ELECTROCHEMICAL OXIDATION OF LIMONENE

Resumo

ABSTRACT The electrooxidation of R(+)-limonene was carried out in acetic acid using p-Et4NOTs as supporting electrolyte on platinum electrode at constant current (2.5, 5 and 10 mA) up to 2 F.mol-1 of charge. The influence of the additives LiCl and NaOAc was investigated. Depending on the reaction conditions, the following products were obtained: cis-carvyl acetate, trans-carvyl acetate, p-mentha-1,8-dien-3-ol acetate, perillyl acetate, p-menta-1,8-dien-2-ol acetate, ï?¡-terpinyl acetate, carvone, perilladehyde, cis-dihydrocarvone, trans-dihydrocarvone, cis-carveol, trans-carveol and p-cimenene. The products distribution changed in function of the current and additives. However, acetates were the predominant products. trans-Carvyl acetate is preferentially obtained in the presence of LiCl. The presence of NaOAc increased the overall faradaic yield. The solvation power of limonene by NaOAc could be responsible for this effect. However, in all the conditions investigated the overall faradaic yield was very low even in the NaOAc presence. This phenomenon can be related to the poor solubility of limonene in the reaction medium. The reaction products were identified based on their mass spectra and retention indexes. Keywords: electrochemical oxidation, limonene, catalysis, retention index. RESUMO A eletrooxidação do limoneno foi efetuada em ácido acético, com o uso Et4NOTs como eletrólito de suporte, em um eletrodo de platina à corrente constante (2.5, 5 and 10 mA, até 2 F.mol-1). A influência de aditivos como LiCl e NaOAc foi investigada. Dependendo das condições usadas pode-se obter cis-acetato de carvila, trans- acetato de carvila, acetato de p-menta-1,8-dien-3-olila, acetato de perilila, acetato de p-menta-1,8-dien-2-olila, acetato de ï?¡-terpinila, carvona, perilaldeído, cis-dihidrocarvona, trans-diidrocarvona, cis-carveol, trans-carveol e p-cimeneno. A distribuição dos produtos varia em função da corrente e dos aditivos, entretanto, os acetatos foram os principais produtos (artefatos). O trans-acetato de carvila foi preferencialmente obtido na presença de LiCl. O uso de NaOAc aumenta o rendimento faradaico que pode ser relacionado a solvatação do limoneno nestas condições. Entretanto, o rendimento faradaico foi baixo em todas as condições estudadas, mesmo na presença de NaOAc. Isto pode estar associado a uma baixa solubilidade do limoneno no meio reacional. Os produtos de reação foram identificados por seus espectros de massas e índices de retenção. Palavras-chave: oxidação eletroquímica, limoneno, catálise, indices de retenção.